Вы также можете добавлять элементы в код:
cboWhatever.Items.Add("SomeItem");
Кроме того, чтобы добавить что-то, где вы управляете отображением / значением (почти категорически необходимо, по моему опыту), вы можете сделать это. Я нашел здесь хорошую ссылку на stackoverflow:
Поле со списком пары ключевых значений в WPF
Итоговый код будет примерно таким:
ComboBox cboSomething = new ComboBox();
cboSomething.DisplayMemberPath = "Key";
cboSomething.SelectedValuePath = "Value";
cboSomething.Items.Add(new KeyValuePair<string, string>("Something", "WhyNot"));
cboSomething.Items.Add(new KeyValuePair<string, string>("Deus", "Why"));
cboSomething.Items.Add(new KeyValuePair<string, string>("Flirptidee", "Stuff"));
cboSomething.Items.Add(new KeyValuePair<string, string>("Fernum", "Blictor"));